Loading...
 

Platynowce

Do grupy platynowców zaliczamy pierwiastki od 8 do 10 grupy układu okresowego, leżące poniżej żelazowców: ruten, rod, pallad, osm, iryd i platynę ( Rys. 1 ). Dzieli się je na dwie triady: platynowce lekkie i platynowce cięższe.

Dwie triady platynowców: platynowce lekkie i platynowce ciężkie.
Rysunek 1: Dwie triady platynowców: platynowce lekkie i platynowce ciężkie.


Tabela 1 przedstawia wybrane właściwości platynowców.

Tabela 1: Wybrane właściwości platynowców.
Wybrane właściwości platynowców.

Występowanie i otrzymywanie

Łączna zawartość platynowców w przyrodzie wynosi ok. \( 10^{-6} \) \( \% \) [1].
Platynowce występują najczęściej jako zanieczyszczenia siarczkowych i arsenkowych rud niklu i miedzi. Własne rudy tworzy wyłącznie platyna: sperylit – arsenek platyny (VI) \( PtAs_2 \), kuperyt – siarczek platyny (II) \( PtS \) oraz braggit – \( (Pt,Pd,Ni)S \).

Platynowce z minerałów otrzymuje się poprzez przeróbkę szlamu po elektrolitycznym otrzymywaniu niklu.
Dużą część platynowców uzyskuje się poprzez recykling katalizatorów samochodowych za pomocą cyjanków.

(1)
\( 2Pt + 8NaCN + O_2 + 2H_2O \rightarrow 2Na_2[Pt(CN)_4] + 4NaOH \)

(2)
\( 2Pd + 8NaCN + O_2 + 2H_2O \rightarrow 2Na_2[Pd(CN)_4] + 4NaOH \)

(3)
\( 4Rh + 24NaCN + 3O_2 + 6H_2O \rightarrow 4Na_3[Rh(CN)_6] + 12NaOH \)


Toksyczność cyjanków spowodowała, że odchodzi się od tej metody w stronę rozpuszczania platynowców w wodzie królewskiej (mieszanina stężonych kwasów solnego i azotowego (V) z dodatkiem silnych utleniaczy, jak woda utleniona oraz chlorany sodu [2]).

(4)
\( 3Pt + 18HCl + 4HNO_3 \rightarrow 3PtCl_6^{2-} + 6H^+ + 4NO +8H_2O \)

(5)
\( 3Pd + 12HCl + 2HNO_3 \rightarrow 3PtCl_4^{2-} + 6H^+ + 2NO +4H_2O \)

(6)
\( 3Pt + 6HCl + HNO_3 \rightarrow 3PtCl_6^{3-} + 3H^+ + NO +2H_2O \)

(7)
\( 2Pt + 2Cl_2 + 2HCl \rightarrow PtCl_6^{2-} + 2H^+ \)

(8)
\( 2Pt + Cl_2 + 2HCl \rightarrow PdCl_6^{2-} + 2H^+ \)

(9)
\( Rh + 3Cl_2 + 6HCl \rightarrow RhCl_6^{3-} + 6H^+ \)

Właściwości fizyczne i chemiczne

Platynowce są szarobiałymi, lśniącymi (oprócz niebieskoszarego osmu), twardymi i kruchymi metalami o wysokich temperaturach topnienia. Zaliczane są do metali szlachetnych, ponieważ wykazują wysokie potencjały standardowe.
Pallad i platyna posiadają zdolność rozpuszczania wodoru – w temperaturze pokojowej, mogą rozpuścić objętość wodoru 350-850 razy większą od własnej objętości. Wynika to z faktu, że niewielkich rozmiarów cząsteczki wodoru mogą lokować się w przestrzeniach pomiędzy ogromnymi, w porównaniu do nich, atomami Pd lub Pt.
Platyna ( Rys. 2 ) wykazuje najniższe nadnapięcie wydzielania wodoru (przechodzenia wodoru ze stanu jonowego do pierwiastkowego), wynoszące <0,4V w środowisku kwaśnym [3].

Platyna w formie elektrody siatkowej.
Rysunek 2: Platyna w formie elektrody siatkowej.


Platynowce są pierwiastkami mało aktywnymi chemicznie. Nie reagują samorzutnie z tlenem. Roztwarzają się w wodzie królewskiej, reagują z halogenowcami, cyjankami i silnymi zasadami.

Informacja dodatkowa 1: Zastosowanie


Platynowce mają doskonałe zdolności katalityczne, dlatego znajdują szerokie zastosowanie jako katalizatory spalin w przemyśle samochodowym. Katalizator samochodowy to potoczne określenie konwertera katalitycznego, który jest elementem układu wydechowego, a jego zadaniem jest zmniejszenie ilości szkodliwych związków w spalinach. Katalizatory utleniające, stosowane w samochodach z silnikiem diesla zmniejszają ilości tlenków węgla i węglowodorów wielopierścieniowych. Katalizatory trójfunkcyjne (trójdrożne) przyspieszają utlenianie związków węgla do tlenku węgla (IV) oraz redukują ilość wydzielanych tlenków azotu.

Katalizatory platynowe są stosowane w przemyśle petrochemicznym do rafinacji ropy naftowej i produkcji wysokooktanowej benzyny.
Komponenty wykonane z platynowców są szeroko stosowane w branży elektronicznej – zwiększają pojemność pamięci komputerowych, są wszechobecne w elektronice.
Platyna, ze względu na bardzo niski nadpotencjał wydzielania wodoru, jest stosowana w elektrochemii do budowania elektrod metalicznych, elektrod pH-metrycznych, etc.
Pt i Rh stosowane są do produkcji termopar (druty oporowe). Ze stopu platyny i irydu wykonano wzorce metra(external link) i kilograma(external link) znajdujące się w Sevres we Francji.
Platyna nie koroduje w ludzkim ciele, a reakcje alergiczne na platynę są rzadkie, dzięki tym cechom jest stosowana w produkcji implantów medycznych, takich jak rozruszniki serca.
Platynowce Pt, Pd i Rh są traktowane, jako dobra luksusowe i są często kupowane w celach inwestycyjnych w postaci monet i sztabek.
Rys. 3 pokazuje najczęstsze zastosowania platynowców.

Główne zastosowania platynowców.
Rysunek 3: Główne zastosowania platynowców.

Najważniejsze związki

Metaloorganiczny związek platyny – cisplatyna \( PtCl_2(NH_3)_2 \)wykazuje silne działanie cytostatyczne. Stosowana jest jako lek w chemioterapii wielu rodzajów raka: jądra, płuc, pęcherza moczowego, jajników, szyjki macicy, nowotworów w obrębie głowy i szyi oraz czerniaka złośliwego.
Karboplatyna ( Rys. 4 ) – kompleksy platyny dwuwartościowej, również stosowana jest w chemioterapii. Karboplatyna jest ogólnie lepiej tolerowana przez pacjentów niż cisplatyna.

Wzór karboplatyny.
Rysunek 4: Wzór karboplatyny.

Bibliografia

1. A. Bielański: Podstawy chemii nieorganicznej, PWN 2012.
2. H. Dong, J. Zhao, J. Chen, Y. Wu, B. Li: Recovery of platinum group metals from spent catalysts: A review, International Journal of Mineral Processing (2015) 145, p.108, dostęp:16.09.2021
3. R. Woods: In: A. J. Bard (Ed.) Electroanalytical Chemistry 9, Marcel Dekker, New York 1976.

Ostatnio zmieniona Piątek 22 z Kwiecień, 2022 13:06:42 UTC Autor: Urszula Lelek-Borkowska
Zaloguj się/Zarejestruj w OPEN AGH e-podręczniki
Czy masz już hasło?

Hasło powinno mieć przynajmniej 8 znaków, litery i cyfry oraz co najmniej jeden znak specjalny.

Przypominanie hasła

Wprowadź swój adres e-mail, abyśmy mogli przesłać Ci informację o nowym haśle.
Dziękujemy za rejestrację!
Na wskazany w rejestracji adres został wysłany e-mail z linkiem aktywacyjnym.
Wprowadzone hasło/login są błędne.